常用有機溶劑的純化（進實驗室的*知識）

丙酮、四氫呋喃、二氧六環、 吡啶、石油醚、甲醇、乙酸乙酯、乙迷等有機溶劑的純化方法

常用有機溶劑的純化-丙酮 

沸點56.2℃，折光率1.358 8，相對密度0.789 9。 

普通丙酮常含有少量的水及甲醇、乙醛等還原性雜質。其純化方法有： 

⑴於(yu) 250mL丙酮中加入2.5g高錳酸鉀回流，若高錳酸鉀紫色很快消失，再加入少量高錳酸鉀繼續回流，至紫色不褪為(wei) 止。然後將丙酮蒸出，用無水碳酸鉀或無水硫酸鈣幹燥，過濾後蒸餾，收集55~56.5℃的餾分。用此法純化丙酮時，須注意丙酮中含還原性物質不能太多，否則會(hui) 過多消耗高錳酸鉀和丙酮，使處理時間增長。

⑵將100mL丙酮裝入分液漏鬥中，先加入4mL10%硝酸銀溶液，再加入3.6mL1mol/L氫氧化鈉溶液，振搖10min，分出丙酮層，再加入無水硫酸鉀或無水硫酸鈣進行幹燥。zui後蒸餾收集55~56.5℃餾分。此法比方法⑴要快，但硝酸銀較貴，隻宜做小量純化用。

常用有機溶劑的純化－四氫呋喃 

沸點67℃(64.5℃)，折光率1.405 0，相對密度0.889 2。

四氫呋喃與(yu) 水能混溶，並常含有少量水分及過氧化物。如要製得無水四氫呋喃，可用氫化鋁鋰在隔絕潮氣下回流（通常1000mL約需2~4g氫化鋁鋰）除去其中的水和過氧化物，然後蒸餾，收集66℃的餾分蒸餾時不要蒸幹，將剩餘(yu) 少量殘液即倒出）。精製後的液體(ti) 加入鈉絲(si) 並應在氮氣氛中保存。

處理四氫呋喃時，應先用小量進行試驗，在確定其中隻有少量水和過氧化物，作用不致過於(yu) 激烈時，方可進行純化。

四氫呋喃中的過氧化物可用酸化的碘化鉀溶液來檢驗。如過氧化物較多，應另行處理為(wei) 宜。

常用有機溶劑的純化－二氧六環 

沸點101.5℃，熔點12℃，折光率1.442 4，相對密度1.033 6。

二氧六環能與(yu) 水任意混合，常含有少量二乙醇縮醛與(yu) 水，久貯的二氧六環可能含有過氧化物（鑒定和除去參閱乙迷）。二氧六環的純化方法，在500mL二氧六環中加入8mL濃鹽酸和50mL水的溶液，回流6~10h，在回流過程中，慢慢通入氮氣以除去生成的乙醛。冷卻後，加入固體(ti) 氫氧化鉀，直到不能再溶解為(wei) 止，分去水層，再用固體(ti) 氫氧化鉀幹燥24h。然後過濾，在金屬鈉存在下加熱回流8~12h，zui後在金屬鈉存在下蒸餾 ，壓入饑絲(si) 密封保存。精製過的1,4-二氧環己烷應當避免與(yu) 空氣接觸。

常用有機溶劑的純化－吡啶

沸點115.5℃，折光率1.509 5，相對密度0.981 9。

分析純的吡啶含有少量水分，可供一般實驗用。如要製得無水吡啶，可將吡啶與(yu) 粒氫氧化鉀（鈉）一同回流，然後隔絕潮氣蒸出備用。幹燥的吡啶吸水性很強，保存時應將容器口用石蠟封好。

常用有機溶劑的純化－石油醚

石油醚為(wei) 輕質石油產(chan) 品，是低相對分子質量烷烴類的混合物。其沸程為(wei) 30~150℃，收集的溫度區間一般為(wei) 30℃左右。有30~60℃，60~90℃，90~120℃等沸程規格的石油醚。其中含有少量不飽和烴，沸點與(yu) 烷烴相近，用蒸餾法無法分離。

石油醚的精製通常將石油醚用其體(ti) 積的濃硫酸洗滌2~3次，再用10%硫酸加入高錳酸鉀配成的飽和溶液洗滌，直至水層中的紫色不再消失為(wei) 止。然後再用水洗，經無水氯化鈣幹燥後蒸餾。若需幹燥的石油醚，可加入鈉絲(si) （與(yu) 純化無水乙迷相同）。

常用有機溶劑的純化－甲醇 

沸點64.96℃，折光率1.328 8，相對密度0.791 4。

普通未精製的甲醇含有0.02%丙酮和0.1%水。而工業(ye) 甲醇中這些雜質的含量達0.5%~1%。

為(wei) 了製得純度達99.9%以上的甲醇，可將甲醇用分餾柱分餾。收集64℃的餾分，再用鎂去水（與(yu) 製備無水乙醇相同）。甲醇有毒，處理時應防止吸入其蒸氣。? ???

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常用有機溶劑的純化－乙酸乙酯

沸點77.06℃，折光率1.372 3，相對密度0.900 3。

乙酸乙酯一般含量為(wei) 95%~98%, 含有少量水、乙醇和乙酸。可用下法純化：於(yu) 1000mL乙酸乙酯中加入100mL乙酸酐，10滴濃硫酸，加熱回流4h，除去乙醇和水等雜質，然後進行蒸餾。餾液用20~30g無水碳酸鉀振蕩，再蒸餾。產(chan) 物沸點為(wei) 77℃，純度可達以上99%。

常用有機溶劑的純化－乙迷

沸點34.51℃，折光率1.352 6，相對密度0.713 78。普通乙迷常含有2%乙醇和0.5%水。久藏的乙迷常含有少量過氧化物

過氧化物的檢驗和除去：在幹淨和試管中放入2~3滴濃硫酸，1mL2%碘化鉀溶液（若碘化鉀溶液已被空氣氧化，可用稀亞(ya) 硫酸鈉溶液滴到黃色消失）和1~2滴澱粉溶液，混合均勻後加入乙迷，出現藍色即表示有過氧化物存在。除去過氧化物可用新配製的硫酸亞(ya) 鐵稀溶液（配製方法是FeSO4?H2O60g，100mL水和6mL濃硫酸）。將100mL乙迷和10mL新配製的硫酸亞(ya) 鐵溶液放在分液漏鬥中洗數次，至無過氧化物為(wei) 止。

醇和水的檢驗和除去：乙迷中放入少許高錳酸鉀粉末和一粒氫氧化鈉。放置後，氫氧化鈉表麵附有棕色樹脂，即證明有醇存在。水的存在用無水硫酸銅檢驗。先用無水氯化鈣除去大部分水，再經金屬鈉幹燥。其方法是：將100mL乙迷放在幹燥錐形瓶中，加入20~25g無水氯化鈣，瓶口用軟木塞塞緊，放置一天以上，並間斷搖動，然後蒸餾，收集33~37℃的餾分。用壓鈉機將1g金屬鈉直接壓成鈉絲(si) 放於(yu) 盛乙迷的瓶中，用帶有氯化鈣幹燥管的軟木塞塞住。或在木塞中插一末端拉成毛細管的玻璃管，這樣，既可防止潮氣浸入，又可使產(chan) 生的氣體(ti) 逸出。放置至無氣泡發生即可使用；放置後，若鈉絲(si) 表麵已變黃變粗時，須再蒸一次，然後再壓入鈉絲(si) 。

常用有機溶劑的純化－乙醇 

沸點78.5℃，折光率1.361 6，相對密度0.789 3。

製備無水乙醇的方法很多，根據對無水乙醇質量的要求不同而選擇不同的方法。

若要求98%~99%的乙醇，可采用下列方法： 

⑴利用苯、水和乙醇形成低共沸混合物的性質，將苯加入乙醇中，進行分餾，在64.9℃時蒸出苯、水、乙醇的三元恒沸混合物，多餘(yu) 的苯在68.3與(yu) 乙醇形成二元恒沸混合物被蒸出，zui後蒸出乙醇。工業(ye) 多采用此法。

⑵用生石灰脫水。於(yu) 100mL95%乙醇中加入新鮮的塊狀生石灰20g，回流3~5h，然後進行蒸餾。

若要99%以上的乙醇，可采用下列方法： 

⑴在100mL99%乙醇中，加入7g金屬鈉，待反應完畢，再加入27.5g鄰苯二甲酸二乙酯或25g草酸二乙酯，回流2~3h，然後進行蒸餾。

金屬鈉雖能與(yu) 乙醇中的水作用，產(chan) 生氫手和氫氧化鈉，但所生成的氫氧化鈉又與(yu) 乙醇發生平衡反應，因此單獨使用金屬鈉不能*除去乙醇中的水，須加入過量的高沸點酯，如鄰苯二甲酸二乙酯與(yu) 生成的氫氧化鈉作用，抑製上述反應，從(cong) 而達到進一步脫水的目的。

⑵在60mL99%乙醇中，加入5g鎂和0.5g碘，待鎂溶解生成醇鎂後，再加入900mL99%乙醇，回流5h後，蒸餾，可得到99.9%乙醇。

由於(yu) 乙醇具有非常強的吸濕性，所以在操作時，動作要迅速，盡量減少轉移次數以防止空氣中的水分進入，同時所用儀(yi) 器必須事前幹燥好。 

常用有機溶劑的純化－DMSO

沸點189℃，熔點18.5℃,折光率1.4783，相對密度1.100。二甲基亞(ya) 碸能與(yu) 水混合，可用分子篩長期放置加以幹燥。然後減壓蒸餾，收集76℃/1600Pa(12mmHg)餾分。蒸餾時，溫度不可高於(yu) 90℃，否則會(hui) 發生歧化反應生成二甲碸和二甲硫醚。也可用氧化鈣、氫化鈣、氧化鋇或無水硫酸鋇來幹燥，然後減壓蒸餾。也可用部分結晶的方法純化。二甲基亞(ya) 碸與(yu) 某些物質混合時可能發生爆炸，例如氫化鈉、高碘酸或高氯酸鎂等應予注意。

常用有機溶劑的純化－DMF 

N，N-二甲基甲酰胺 沸點149~156℃，折光率1.430 5，相對密度0.948 7。無色液體(ti) ，與(yu) 多數有機溶劑和水可任意混合，對有機和無機化合物的溶解性能較好。

N，N-二甲基甲酰胺含有少量水分。常壓蒸餾時有些分解，產(chan) 生二甲胺和一氧化碳。在有酸或堿存在時，分解加快。所以加入固體(ti) 氫氧化鉀（鈉）在室溫放置數小時後，即有部分分解。因此，zui常用硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鋇、矽膠或分子篩幹燥，然後減壓蒸餾，收集76℃/4800Pa(36mmHg)的餾分。其中如含水較多時，可加入其1/10體(ti) 積的苯，在常壓及80℃以下蒸去水和苯，然後再用無水硫酸鎂或氧化鋇幹燥，zui後進行減壓蒸餾。純化後的N，N-二甲基甲酰胺要避光貯存。

N，N-二甲基甲酰胺中如有遊離胺存在，可用2，4二硝基氟苯產(chan) 生顏色來檢查。

常用有機溶劑的純化－二氯甲烷

沸點40℃，折光率1.424 2，相對密度1.326 6。

使用二氯甲烷比氯仿安全，因此常常用它來代替氯仿作為(wei) 比水重的萃取劑。普通的二氯甲烷一般都能直接做萃取劑用。如需純化，可用5%碳酸鈉溶液洗滌，再用水洗滌，然後用無水氯化鈣幹燥，蒸餾收集40~41℃的餾分，保存在棕色瓶中。

沸點101.5℃，熔點12℃，折光率1.442 4，相對密度1.033 6。

二氧六環能與(yu) 水任意混合，常含有少量二乙醇縮醛與(yu) 水，久貯的二氧六環可能含有過氧化物（鑒定和除去參閱乙迷）。二氧六環的純化方法，在500mL二氧六環中加入8mL濃鹽酸和50mL水的溶液，回流6~10h，在回流過程中，慢慢通入氮氣以除去生成的乙醛。冷卻後，加入固體(ti) 氫氧化鉀，直到不能再溶解為(wei) 止，分去水層，再用固體(ti) 氫氧化鉀幹燥24h。然後過濾，在金屬鈉存在下加熱回流8~12h，zui後在金屬鈉存在下蒸餾 ，壓入饑絲(si) 密封保存。精製過的1,4-二氧環己烷應當避免與(yu) 空氣接觸。

常用有機溶劑的純化－二硫化碳

沸點46.25℃，折光率1.631 9，相對密度1.2632。

二硫化碳為(wei) 有毒化合物，能使血液神經組織中毒。具有高度的揮發性和易燃性，因此，使用時應避免與(yu) 其蒸氣接觸。

對二硫化碳純度要求不高的實驗，在二硫化碳中加入少量無水氯化鈣幹燥幾小時，在水浴55℃~65℃下加熱蒸餾、收集。如需要製備較純的二硫化碳，在試劑級的二硫化碳中加入0.5%高錳酸鉀水溶液洗滌三次。除去硫化氫再用汞不斷振蕩以除去硫。zui後用2.5%硫酸汞溶液洗滌，除去所有的硫化氫（洗至沒有惡臭為(wei) 止），再經氯化鈣幹燥，蒸餾收集。

常用有機溶劑的純化－氯仿

沸點61.7℃，折光率1.445 9，相對密度1.483 2。

氯仿在日光下易氧化成氯氣、氯化氫和光氣（劇毒），故氯仿應貯於(yu) 棕色瓶中。市場上供應的氯仿多用1%酒精做穩定劑，以消除產(chan) 生的光氣。氯仿中乙醇的檢驗可用碘仿反應；遊離氯化氫的檢驗可用硝酸銀的醇溶液。

除去乙醇可將氯仿用其二分之一體(ti) 積的水振搖數次分離下層的氯仿，用氯化鈣幹燥24h，然後蒸餾。

另一種純化方法：將氯仿與(yu) 少量濃硫酸一起振動兩(liang) 三次。每200mL氯仿用10mL濃硫酸，分去酸層以後的氯仿用水洗滌，幹燥，然後蒸餾。

除去乙醇後的無水氯仿應保存在棕色瓶中並避光存放，以免光化作用產(chan) 生光氣。

常用有機溶劑的純化-苯 

沸點80.1℃，折光率1.501 1，相對密度0.87865。

普通苯常含有少量水和噻吩，噻吩和沸點84℃，與(yu) 苯接近，不能用蒸餾的方法除去。

噻吩的檢驗：取1mL苯加入2mL溶有2mg吲哚醌的濃硫酸，振蕩片刻，若酸層號藍綠色，即表示有噻吩存在。噻吩和水的除去：將苯裝入分液漏鬥中，加入相當於(yu) 苯體(ti) 積七分之一的濃硫酸，振搖使噻吩磺化，棄去酸液，再加入新的濃硫酸，重複操作幾次，直到酸層呈現無色或淡黃色並檢驗無噻吩為(wei) 止。將上述無噻吩的苯依次用10%碳酸鈉溶液和水洗至中性，再用氯化鈣幹燥，進行蒸餾，收集80℃的餾分，zui後用金屬鈉脫去微量的水得無水苯。