甲醛測定的測定方法主要有分光光度法、色譜法、電化學法、化學滴定法等，此處僅(jin) 就其中的一些主要方法介紹如下：1.分光光度法分光光度法測定的主要方法有乙酰丙酮法、鉻變酸法、MBTH法、付品紅法、ＡＨＭＴ法等幾種。1.1乙酰丙酮法乙酰丙酮法原理是利用甲醛與(yu) 乙酰丙酮及氨生成黃色化合物二乙酰基二氫盧剔啶後，412nm下進行分光光度測定。此法zui大的優(you) 點是操作簡便，性能穩定，誤差小，不受乙醛的幹擾，有色溶液可穩定存在12hr，；缺點是靈敏度較低，zui低檢出濃度為(wei) 0.25mg/L，僅(jin) 適用於(yu) 較高濃度甲醛的測定；方法缺點是反應較慢，需要約60min；SO2對測定存在幹擾（使用NaHSO3作為(wei) 保護劑則可以消除）。該方法非常傳(chuan) 統，應用極為(wei) 廣泛。1.2變色酸法（CTA法）變色酸法也稱鉻變酸法,甲醛在濃硫酸溶液中可與(yu) 變色酸（1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸）作用形成紫色化合物，該化合物zui大吸收波長在580nm處，可用分光光度法進行分析測定。改變變色酸濃度和采用不同的采樣手段，可滿足不同濃度甲醛檢測需要。用0.1%變色酸-86%硫酸溶液作吸收液,檢測限可達20μg/L；用1％亞(ya) 硫酸鈉溶液吸收甲醛，變色酸濃度改為(wei) 5％，方法更穩定、更靈敏。該法的優(you) 點是操作簡便、快速靈敏；缺點是在濃硫酸介質中進行，不易控製，且醛類、烯類化合物及NO2等對測定有幹擾。1.3酚試劑法酚試劑法原理是甲醛與(yu) 酚試劑反應生成嗪，嗪在酸性溶液中被高鐵離子氧化形成藍綠色化合物，顏色深淺與(yu) 甲醛含量成正比，該化合物在660nm處摩爾吸光係數ε可達7.0×104,該法對甲醛的測定非常靈敏zui低檢測限為(wei) 0.015mg/L。方法的缺點是乙醛、丙醛的存在會(hui) 對測定結果產(chan) 生幹擾；反應受溫度限製，室溫低於(yu) 15，顯色不*，20～35時15min顯色zui*，放置4小時，吸收情況穩定不變。1.4副品紅法（PRA）副品紅法原理是在甲醛存在下，亞(ya) 硫酸根離子與(yu) 副品紅生成紫色絡合物，其zui大吸收峰在570nm處，檢測限為(wei) 50μg/L。本法的優(you) 點是簡便靈敏，其它醛和酚不幹擾測定；缺點是褪色快，靈敏度不高，易受溫度影響，使用了有毒的汞試劑，而且生色化合物需要至少60min才能達到穩定的吸收。使用流動注射技術，可消除分光光度法顯色慢、靈敏度低和穩定性差的缺點。1.HMT法AHMT法原理是甲醛與(yu) 4-氨基-3-聯氨-5-巰基-1，2，3－三氮雜茂（AHMT）在堿性條件下縮合,然後經高碘酸鉀氧化成6-巰基-5-三氮雜茂[4,3-ｂ]-Ｓ-四氮雜苯紫紅色化合物,比色定量。該方法優(you) 點是抗幹擾能力強，對乙酰丙酮法、MBTH法及副品紅法幹擾嚴(yan) 重的六胺對此測定方法無幹擾，因此，該法是測定樹脂交聯過程釋放甲醛的有效方法；靈敏度較高，zui低檢出限為(wei) 0.01mg/m3，較適宜與(yu) 一般情況下室內(nei) 空氣的檢測；缺點是顏色隨時間逐漸加深，要求標準溶液的顯色反應和樣品溶液的顯色反應時間必須嚴(yan) 格統一，在顯色體(ti) 係zui大吸收波長550nm測定，Co2+、Cu2+幹擾測定。1.6溴酸鉀－次甲基藍法溴酸鉀－次甲基藍法原理是在酸性介質中，甲醛可促進溴酸鉀氧化次甲基藍反應，降低體(ti) 係吸光度的特點來快速測定甲醛含量。次甲基藍在665nm處有zui大吸收峰，在H2SO4介質中加入KBrO3能使其吸收峰微降，而再加入甲醛後，其吸光度會(hui) 顯著下降，△A降低與(yu) 甲醛濃度成正比。1.7銀－Ferrozine法銀－Ferrozine法原理為(wei) 水合氧化銀能氧化甲醛並被還原為(wei) Ag，產(chan) 生的Ag與(yu) Fe3+定量反應生成Fe2+，Fe2+與(yu) 菲洛嗪（Ferrozine）形成有色配合物，在562nm處測定吸光度。Fe2+-Ferrozine配合物與(yu) 甲醛濃度成正比，摩爾吸光係數ε＝5.58×104，靈敏度比鉻變酸法高3.5倍。2.色譜法色譜法主要有氣相色譜、液相色譜法、離子色譜法等,直接利用色譜法較少,一般是和其它分析儀(yi) 器相連用,如GC-MS、HPLC-UV等. 2.1　氣相色譜法（GC）氣相色譜法操作簡便，測定線性範圍寬，分離度好。氣相色譜法主要由直接法、2，4－二硝基苯肼（DNPH）法和巰基乙胺法。2.1.1直接法直接法方法簡單、快速、直接，避免了經典分析中需要樣品預處理,操作繁瑣、試劑消耗量大、方法選擇性差等缺點。馬先鋒等報道，樣品經柱分離後，用FID檢測，方法檢出限可達0.01mg/m3。可用於(yu) 空氣中甲醛的測定。2.1.2DNPH法DNPH的硫酸溶液與(yu) 含有甲醛的樣品反應，生成2，4－二硝基苯腙，宮向紅57等研究水發產(chan) 品中的甲醛，采用正己烷萃取生成物腙，無水硫酸鈉除水後，取樣ECD檢測器檢測zui低檢測限為(wei) 6.2µg/L（6.2 pg/μL）、許瑛華等研究化妝品中遊離甲醛測定，采用環己烷萃取生成腙，μECD檢測器檢測，檢測限為(wei) 5.75µg/L（5.75pg/μL）。該法優(you) 點是靈敏度高，對低分子量醛的分離非常有效；缺點是儀(yi) 器設備要求很高，測定範圍較窄，難以解決(jue) 衍生物同分異構體(ti) 的分離問題。2.2液相色譜法（HPLC）液相色譜法甲醛與(yu) 2，4－二硝基苯肼（DNPH）反應生成腙，衍生化產(chan) 物醛腙用有機溶劑萃取富集後，在一定溫度下蒸發、濃縮，再以甲醇或乙腈溶解或稀釋，zui後進行色譜測定。Robert J. Kieber等采用四氯化碳萃取，乙腈稀釋，HPLC分離後，UV308nm檢測，方法的檢測限為(wei) 0.3μg/L（10nM），且其它脂肪醛不幹擾測定。DNPH法優(you) 點是檢測限很低；缺點是有其它醛、酮存在，也與(yu) DNPH反應，將導致分析時間延長及要求流動相梯度。3.電化學法電化學法包括示波極譜法、吸附伏安法和哥臘衍生試劑法3.1示波極譜法示波極譜法原理是在70℃的HAc-NH4Ac緩衝(chong) 溶液中,甲醛、氨和乙酰丙酮反應生成二乙酰基二氫盧剔啶,在滴汞電極上還原產(chan) 生-0.96V不可逆還原波。甲醛濃度在0.020～10μg/mL範圍內(nei) 與(yu) 極譜峰高呈良好的線性關(guan) 係，檢測限為(wei) 0.02μg/10mL。示波極譜法測定空氣中甲醛的靈敏度和準確度都很高，適合於(yu) 測定室內(nei) 空氣中微量甲醛。3.2吸附伏安法測定在pH值為(wei) 9.7的NH3-NH4CL緩衝(chong) 溶液中甲醛和Girard試劑的反應產(chan) 物在滴汞電極表麵上的吸附,檢測限為(wei) 2.4μg/L,線性範圍為(wei) 6～240μg/L,該法敏感、方便、迅速,可用於(yu) 甲醛的在線檢測. 3.3“哥臘”衍生試劑法原理是醛能與(yu) 氨及其衍生物發生加成反應生成，這一產(chan) 物中具有還原性的C=N雙鍵，在電極上較易還原。“哥臘”試劑即為(wei) 該類衍生試劑。采用“哥臘”試劑與(yu) 甲醛反應生成電活性的產(chan) 物，在銀基汞膜電極上還有來檢測甲醛。該方法檢測限為(wei) 7.6×10-8mol/L，並能同時測定甲醛和乙醛，適宜於(yu) 空氣中甲醛量的測定。3.4　熒光法甲醛與(yu) 乙酰丙酮在醋酸－醋酸銨介質中生成3,5-二乙酰基-1,4-二氫盧剔啶（DDL）。馬威等使甲醛與(yu) 乙酰丙酮－乙酰銨反應，在pH=5.9~6.1下，60℃水浴加熱20min後，在415nm激發光和508nm發射光下測定，zui低檢測限為(wei) 1.4mg/L（0.0014μg/mL）；蔡貴傑測定食品中甲醛的zui低檢測限為(wei) 4.1μg /L（0.041μg /10mL）；樊靜等采用甲醛催化溴酸鉀氧化羅丹明6G的反應，測定織物中甲醛含量，zui低檢測限為(wei) 5.8μg /L；而高峰等采用甲醛催化碘酸鉀氧化燦爛甲酚藍原理測定空氣中的甲醛，100℃水浴5min後，冷卻以終止反應，在645nm除測定熒光強度，zui低檢出限為(wei) 8.4×10-3μg /L（8.4×10-3mg /L），線性範圍為(wei) 0.03～0.29mg/L；Qijia Fan等報道，用1,3-環己二酮（CHD）的乙酸銨-鹽酸溶液為(wei) 吸收劑來捕集大氣環境中微（痕）量甲醛，在395nm激發光和465發射光下測定，液相zui低檢測限為(wei) 6nM（180ng/L）。熒光分析法因具有快速、簡便、靈敏度高、重現性好等優(you) 點而受到人們(men) 廣泛的重視，尤其是用於(yu) 室內(nei) 空氣環境中痕量甲醛的分析監測，其優(you) 點更為(wei) 突出。3.5化學發光法（CL法）該法主要基於(yu) 沒食子酸－過氧化氫－甲醛體(ti) 係的化學發光，常薇、李光浩等流動注射－化學發光法對空氣、水中的甲醛進行測定，zui低檢測限為(wei) 0.2mg/L（2×10-7g/mL）。化學發光分析法具有靈敏度高,線性範圍寬,儀(yi) 器設備簡單等優(you) 點。4.化學滴定法化學滴定法主要包括電位滴定法、碘量法及酸堿滴定法。4.1電位滴定法電位滴定法原理是：HCHO+I2=2KI+HCOO-+H2O，KI+AgNO3=AgI+KNO3。隨著AgNO3溶液的加入，體(ti) 係的電極電位逐漸減小，以電極電位φ對硝酸銀標準溶液加入體(ti) 積V作圖得到電位滴定曲線，求得滴定終點體(ti) 積Vsp，計算锝對應的甲醛濃度。4.2碘量法碘量法原理為(wei) 在堿性介質（NaOH）中，碘歧化為(wei) 次碘酸鈉和碘化鈉，次碘酸鈉氧化溶液中遊離的甲醛為(wei) 甲酸鈉，適當酸化，剩餘(yu) 的次碘酸鈉與(yu) 碘酸鈉又生成碘，以澱粉為(wei) 指示劑，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定。根據總碘量和硫代硫酸鈉的用量，可對應獲得甲醛的量。反應為(wei) ：I2+2OH-=OI-+I-+H2O HCHO+OI-+OH-=HCOO-+I-+H2O OI-+I-+2H+= I2+H2O I2+2S2O32-=S4O62-+2I- 4.3酸堿滴定法酸堿滴定法的原理是在弱堿性（pH<9.4）條件下亞(ya) 硫酸鈉與(yu) 甲醛反應置換出NaOH，以百裏酚酞為(wei) 指示劑，用硫酸標準溶液滴定至藍色褪去，根據硫酸的量對應獲得甲醛的量。反應為(wei) ：HCHO+SO32-+H2O=H2C（OH）SO3-+OH- OH-+H+=H2O除此以外,還有間苯三酚法、離子色譜法、紅外光譜法、薄層色譜－OPLC （overpressured layerchromatography）等其它分析方法。由於(yu) 各種分析方法的靈敏度，準確度不同，在使用不同的方法測定甲醛含量，需要考慮樣品特點和分析要求以及儀(yi) 器設備。——信息來源：金壇市科興(xing) 儀(yi) 器廠（ISO9001:2000認證企業(ye) ）